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常見表面活性劑分類、性質、水溶液潤濕性、與表面張力間的關系

來源: 礦業科學學報 瀏覽 189 次 發布時間:2025-10-13

隨著煤礦開采深度的增加,煤與瓦斯賦存環境“三高”特征愈加突出,煤層瓦斯壓力和瓦斯含量增大、瓦斯涌出量增加,導致瓦斯濃度超限等問題變得突出,嚴重制約著煤礦持續穩定健康地發展[1-2]。我國以低滲透性煤層為主,除利用煤儲層改造技術提升瓦斯抽采效果外,煤層注水技術也是降低瓦斯解吸速率、減緩采動煤體瓦斯快速涌出的有效方法。然而,利用煤層注水技術抑制煤體瓦斯解吸效果與注入外來水的性質密切相關[3-5]。表面活性劑是重要的精細化學品,具有潤濕、乳化、分散、抗靜電等一系列作用。一些學者[6-10]研究發現,添加表面活性劑能有效改善水溶液性質、降低表面張力并增強煤體潤濕效果,達到封堵瓦斯氣體、降低瓦斯逸散能力的目的。部分學者[11-13]通過在現場進行噴灑或深鉆孔注純水、表面活性劑水溶液對比發現,利用表面活性劑水溶液比純水能夠更有效降低和延緩瓦斯涌出。本文采用文獻調查法,整理了近年來用于抑制煤體瓦斯解吸的多種表面活性劑,分析其物理化學特性,并探究了表面活性劑水溶液抑制煤體瓦斯解吸機理。研究工作可為表面活性劑的優選和復配提供科學依據,對于預防開采工作面瓦斯濃度超限、保障煤礦安全生產具有重要意義。


1.表面活性劑分類及性質


當前市面上常用的表面活性劑產品種類豐富、物理化學性能及用途各有不同。針對表面活性劑水溶液在提高煤體潤濕效果、抑制瓦斯解吸的應用現狀,從安全性、溫和性、穩定性、復配條件及生物降解性5個方面考慮,以中國知網(CNKI)收錄的文獻資料為基礎,搜集到46種常見表面活性劑及其性質見表1。

表1常見表面活性劑及其性質


化學合成表面活性劑從結構上按親水基可分為陽離子、陰離子、非離子和兩性4種表面活性劑[14]。其中,兩性表面活性劑是指在不同條件下呈現出陰離子、陽離子或非離子性質的表面活性劑。例如,CAB在酸性條件下呈陽離子性、在堿性條件下呈陰離子性。此外,還有由細菌、酵母、真菌等微生物所產生的生物型表面活性劑。基于抑制煤體瓦斯解吸的考慮,挑選表面活性劑應遵循以下原則:


(1)綠色環保,對人體和環境無毒無刺激性,價格低廉,購買方便。


(2)表面張力、接觸角的降低幅度大,能提高煤體表面的潤濕效果。


(3)易溶于水且穩定性強,能與其他表面活性劑進行二次濃度復配。


由表1可知,陽離子表面活性劑(季銨鹽類)、陰離子表面活性劑的(重金屬鹽類)具有毒性和刺激性,這是由于其優異的殺菌性,并且殺菌能力越強毒性越大;非離子表面活性劑在溶液中不帶電荷,不易與蛋白質結合,所以毒性和刺激性較小;而大多數的兩性和生物型表面活性劑毒性和刺激性較低并具有優秀的降解能力。因此,表面活性劑的安全性排序為:兩性、生物型表面活性劑>非離子表面活性劑>陰離子表面活性劑>陽離子表面活性劑。就潤濕性而言,陽離子表面活性劑和含銨結構的陰離子、非離子表面活性劑容易吸附于固體表面,使煤體表面呈現“疏水”狀態而無法起到潤濕煤體的作用[15-17]。就穩定性而言,離子型表面活性劑對硬水較為敏感,而非離子表面活性劑不能在溶液中離解為離子,其穩定性高,具有較強的耐酸、堿、鹽性和抗硬水性能。在復配特性方面,陰離子與陽離子表面活性劑只是在特定條件下復配可以提高表面活性[18],而大多數的非離子和兩性表面活性劑均具有良好的復配性能。


2.常見表面活性劑水溶液的潤濕性分析


2.1表面張力


采用文獻調查法,匯總分析了82組不同類型表面活性劑水溶液濃度與表面張力的對應關系[19-34],如圖1~圖4所示。

圖1陽離子表面活性劑水溶液濃度與表面張力間的關系

圖2陰離子表面活性劑水溶液濃度與表面張力間的關系

圖3非離子表面活性劑水溶液濃度與表面張力間的關系

圖4其他表面活性劑水溶液濃度與表面張力間的關系


表面張力是液體表面垂直于單位分界線相互作用的一種力,其大小直接影響溶液的性質。由圖1至圖3可知,當表面活性劑水溶液濃度小于0.1%時,表面張力隨濃度的增大而迅速降低。例如,圖3(b)的非離子表面活性劑AEO大約從75 mN/m降至30 mN/m;當表面活性劑水溶液濃度在0.1%~0.2%之間,表面張力的下降幅度明顯減緩;當表面活性劑水溶液濃度大于0.2%時,不同表面活性劑水溶液的表面張力變化均趨于平緩并且基本無變化。如圖4(a)所示,兩性表面活性劑也呈現出與陽(陰)離子及非離子表面活性劑的相同趨勢。表面活性劑水溶液的表面張力均存在一個濃度拐點;陽離子、陰離子以及兩性表面活性劑水溶液的濃度拐點大約為0.1%。當濃度超過這個拐點后,水溶液的表面張力基本不再下降,稱之為臨界膠束濃度(CMC)。CMC越低,降低表面張力的效率越高[35]。特別的是,圖4(c)所示的生物型表面活性劑水溶液表面張力隨溶液濃度升高表現出降低趨勢,然而在試驗濃度范圍內并未出現顯著的濃度拐點。


純水溶液的表面張力約為72.8 mN/m,5種不同類型表面活性劑溶液濃度為0.1%時的表面張力統計結果見表2。由表2可知,當活性劑濃度為0.1%時,陰離子表面活性劑快T的水溶液表面張力最小為24.87 mN/m。將活性劑溶液濃度0.1%的表面張力進行均值化處理并與純水對比可發現,陰離子表面活性劑水溶液的表面張力為36.74 mN/m,降低幅度為51.01%。整體而言,所有類型表面活性劑水溶液表面張力均隨溶液濃度增大呈減小趨勢,并且在試驗濃度范圍內,表面張力均大于20 mN/m。經對比,添加表面活性劑導致水溶液表面張力降低效果的排序為:陰離子表面活性劑>非離子表面活性劑>兩性表面活性劑>陽離子表面活性劑>生物表面活性劑。

表2表面活性劑濃度為0.1%時的表面張力


2.2接觸角


根據中國煤炭分類的揮發分分級標準[36],煤炭被分為褐煤、高揮發分煙煤(Vdaf>37%)、中高揮發分煙煤(Vdaf=28%~37%)、中揮發分煙煤(Vdaf=20%~28%)、低揮發分煙煤(Vdaf=10%~20%)、無煙煤。采用文獻調查法匯總分析了91組不同煤樣的不同類型表面活性劑水溶液濃度與煤巖接觸角的對應關系,如圖5~圖10所示。

圖5褐煤接觸角隨表面活性劑水溶液的變化

圖6高揮發分煙煤接觸角隨表面活性劑水溶液的變化

圖7中高揮發分煙煤接觸角隨表面活性劑水溶液的變化

圖8中揮發分煙煤接觸角隨表面活性劑水溶液的變化

圖9低揮發分煙煤接觸角隨表面活性劑水溶液的變化

圖10無煙煤接觸角隨表面活性劑水溶液的變化


固體表面的潤濕性可用接觸角表征,反映了液體與固體表面相互作用的程度,接觸角隨液體表面張力的降低而不斷減小。由圖5至圖10可知,對于不同變質程度煤,離子、非離子和兩性型表面活性劑水溶液濃度小于0.1%時,接觸角隨濃度的增加而迅速降低。例如,圖7(b)所示的CDEA與中高揮發分煙煤間的接觸角從38.8°降低至21.2°。當表面活性劑水溶液濃度在0.1%~0.2%之間,接觸角的下降幅度明顯減緩;當濃度大于0.2%時,接觸角逐漸趨于穩定。整體而言,離子、非離子和兩性型表面活性劑水溶液在煤表面的接觸角隨溶液濃度的升高表現出降低趨勢,在濃度0.1%會出現明顯的拐點。而生物型表面活性劑水溶液與高揮發分煙煤間的接觸角隨濃度增大呈降低趨勢,且在試驗濃度0~0.1%范圍內的接觸角均大于25°。


以接觸角作為判斷潤濕的標準,接觸角越小則潤濕性能越好。表面活性劑濃度為0.1%時,煤巖接觸角統計結果見表3。當活性劑水溶液濃度為0.1%時,陰離子表面活性劑AES水溶液與煤的接觸角最小為9.11°。進一步將不同類型表面活性劑水溶液在濃度為0.1%時與煤的接觸角進行均值化處理可發現,陽離子、陰離子、非離子、兩性及生物表面活性劑水溶液與煤的接觸角平均值分別為34.4°、27.37°、29.72°、29.82°和50.03°。因此,表面活性劑潤濕性效果排序為:陰離子表面活性劑>非離子表面活性劑>兩性表面活性劑>陽離子表面活性劑>生物表面活性劑。

表3表面活性劑濃度為0.1%時煤的接觸角